【儀器網(wǎng) 使用手冊(cè)】在環(huán)保領(lǐng)域中,超臨界水作為一種具有特殊性質(zhì)的液體,目前較多運(yùn)用在有機(jī)廢物和空氣、氧氣等氧化劑的超臨界水氧化反應(yīng)。
在溫度與壓力達(dá)到臨界條件下,液態(tài)水與氣態(tài)水密度相同,彼此交融在一起的情況的液體被稱作超臨界水。這種在臨界條件下的水的反應(yīng)活性較強(qiáng),注入氧氣時(shí)具有較強(qiáng)的氧化能力與水解能力,并且能夠與油等不溶于一般水的物質(zhì)混合。
除了以上特性,在超臨界狀態(tài)下的水本身的性質(zhì)也與通常狀態(tài)下的水有很大的區(qū)別。
1.密度
超臨界水的密度在臨界點(diǎn)附近時(shí)對(duì)溫度和壓力變化較為敏感,因此可以通過改變溫度與壓力控制超臨界水在氣態(tài)與液態(tài)之間。而其密度可以從類似于蒸汽的密度值連續(xù)地變到類似于液體的密度值。
2.氫鍵
超臨界水中氫鍵對(duì)溫度存在依賴性,并且一般條件下,溫度和超臨界水的氫鍵大致呈線性減小關(guān)系。而氫鍵的鍵合性質(zhì)很大程度上也印象了水的性質(zhì),根據(jù)研究可以得出超臨界水中的氫鍵總數(shù)對(duì)溫度影響極大。
3.介電常數(shù)
一般情況下,水的介電常數(shù)隨密度的增加而增大,隨壓力的升高而增加,隨溫度的升高而減少。在超臨界條件下的超臨界水與非極性有機(jī)化合物相似,對(duì)非極性有機(jī)化合物具有良好溶解能力。
4.離子積
水的離子積與密度和溫度有關(guān),但密度對(duì)其影響更大。密度越大,水的離子積越大,在標(biāo)準(zhǔn)條件下,水的離子積在超臨界點(diǎn)附近受溫度與密度影響也有些許變化,由于溫度的升高,使水的密度迅速下降,導(dǎo)致離子積減小。
5.熱導(dǎo)率
一般情況下,水的熱導(dǎo)率會(huì)隨溫度增加稍微減少一些,但一般情況下變化不會(huì)太大,因此在臨界點(diǎn)時(shí)的超臨界水的熱導(dǎo)率會(huì)比一般情況下的水稍微低一些。
6.擴(kuò)散系數(shù)
超臨界水的擴(kuò)散系數(shù)雖然比過熱蒸汽的小,但比常態(tài)水的大得多,水在密度較高的情況下,擴(kuò)散系數(shù)與黏度存在反比關(guān)系。在高溫、高壓條件下,水的擴(kuò)散系數(shù)除了和水的黏度有關(guān)之外,還與水的密度有關(guān)。對(duì)于高密度水,擴(kuò)散系數(shù)隨壓力的增加而增加,隨溫度的增加而減少;對(duì)低密度水,擴(kuò)散系數(shù)隨壓力的增加而減少,隨溫度的增加而增加,并且在超臨界區(qū)內(nèi),水的擴(kuò)散系數(shù)出現(xiàn)小值。
7.溶解度
超臨界水的溶解度與一般條件下的水有些區(qū)別。在臨界點(diǎn)附近,有機(jī)化合物在水中的溶解度隨水的介電常數(shù)減小而增大。并且在臨界條件下,無機(jī)鹽的溶解度相較于有機(jī)物的溶解度會(huì)低,并且溶解度會(huì)隨超臨界水的介電常數(shù)的減小而減小。
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