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我們?cè)谧霏h(huán)境類樣品時(shí)，首先要配制標(biāo)準(zhǔn)曲線，用相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)曲線作為基準(zhǔn)測(cè)定未知樣品中的重金屬含量。但由于樣品溶液和標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液有基質(zhì)上的差別，往往導(dǎo)致我們的測(cè)定結(jié)果有所偏差。下面我們具體討論一下偏差的來源：
1 例如火焰原子吸收和icp-oes等儀器，在霧化過程中，由于標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和未知樣品消解溶液的表面張力不同，粘度不同，酸度差別等因素，會(huì)導(dǎo)致霧化的程度有差異。我們考慮這樣一個(gè)模型：
假設(shè)一個(gè)小霧滴懸浮在空氣中，
則有：mg重力=F浮力
P壓強(qiáng)*s面積=p溶液密度*g重力加速度*v小液滴體積，其中P壓強(qiáng)和g重力加速度是恒定的，v/s與形成的小霧滴的直徑成比例，p溶液密度與樣品基質(zhì)有關(guān)。
其中當(dāng)粘度變大時(shí)，導(dǎo)致霧化過程中更容易形成體積大的霧滴，v/s變大，液滴的重力大于浮力，霧滴更容易沉降下來，霧化效率降低。那么由于溶液的差異就會(huì)導(dǎo)致結(jié)果的偏差。
2 再比如icp-oes儀器，它的定性根據(jù)是每種元素都有各自的光譜項(xiàng)，每一種元素理論上都有很多條譜線，理論上譜線是沒有寬度的線光譜。又由于多普勒變寬，碰撞變寬，自然變寬等的存在，會(huì)產(chǎn)生背景光強(qiáng)，因此我們要扣除相應(yīng)的背景。又由于不同基質(zhì)的樣品中含各種的元素含量有差異，進(jìn)而使背景的大小有所不同，背景的不同導(dǎo)致結(jié)果的偏差。
S ∝ a1b1+a2b2+a3b3+……aibi+……
S代表：待測(cè)元素a的總背景, ai代表不同的元素的濃度值，bi代表ai元素對(duì)待測(cè)a的背景強(qiáng)調(diào)的貢獻(xiàn)概率。
公式中可以知道，標(biāo)準(zhǔn)曲線溶液和未知樣品溶液的基質(zhì)不同時(shí)，如硅，鐵，氧，鈦等元素含量的差異，會(huì)導(dǎo)致S背景的不同，導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果的偏差。
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